Медь

Природа (2023)Цитировать эту статью

12 тысяч доступов

2 цитаты

28 Альтметрика

Подробности о метриках

Связи углерод-кислород являются обычным явлением в органических молекулах, включая хиральные биоактивные соединения; поэтому разработка методов их построения с одновременным контролем стереоселективности является важной задачей синтеза. Синтез эфира Вильямсона, о котором впервые сообщалось в 1850 году, является наиболее широко используемым подходом к алкилированию кислородного нуклеофила, но он имеет существенные ограничения (объем и стереохимия) из-за механизма реакции (путь SN2). Катализ соединения кислородного нуклеофила с алкилэлектрофилом с помощью переходных металлов потенциально может устранить эти ограничения, но прогресс на данный момент ограничен2,3,4,5,6,7, особенно в отношении контроля энантиоселективности. Здесь мы установили, что легкодоступный медный катализатор может обеспечить ряд реакций энантиоконвергентного замещения α-галогенамидов, полезного семейства электрофилов, нуклеофилами кислорода; реакция протекает в мягких условиях в присутствии широкого спектра функциональных групп. Катализатор обладает уникальной эффективностью, поскольку позволяет осуществлять энантиоконвергентное алкилирование не только кислородных нуклеофилов, но и азотных нуклеофилов, что подтверждает потенциал катализаторов на основе переходных металлов в решении ключевой проблемы достижения энантиоселективного алкилирования гетероатомных нуклеофилов.

Это предварительный просмотр контента подписки, доступ через ваше учреждение.

Доступ к журналу Nature и 54 другим журналам Nature Portfolio.

Приобретите Nature+, нашу выгодную подписку с онлайн-доступом.

29,99 долларов США / 30 дней

отменить в любое время

Подпишитесь на этот журнал

Получите 51 печатный выпуск и онлайн-доступ.

199,00 долларов США в год

всего $3,90 за выпуск

Возьмите напрокат или купите эту статью

Получите только эту статью до тех пор, пока она вам нужна

$39,95

Цены могут зависеть от местных налогов, которые рассчитываются во время оформления заказа.

Данные, подтверждающие выводы этого исследования, доступны в документе, его дополнительной информации (экспериментальные процедуры и данные характеристик) и в Кембриджском центре кристаллографических данных (https://www.ccdc.cam.ac.uk/structures; кристаллографические данные). данные доступны бесплатно под ссылочными номерами CCDC CCDC 2192280–2192286).

Уильямсон, А. Теория этерификации. Филос. Маг. 37, 350–356 (1850).

Google Scholar

Казмайер, У. (ред.) Энантиоселективное аллильное замещение, катализируемое переходными металлами, в органическом синтезе (Springer, 2012).

Накадзима К., Сибата М. и Нишибаяши Ю. Энантиоселективная пропаргиловая этерификация сложных эфиров пропаргиловой кислоты, катализируемая медью, спиртами. Варенье. хим. Соц. 137, 2472–2475 (2015).

Статья CAS PubMed Google Scholar

Ли, Р.-З. и другие. Сайт-дивергентная доставка концевых пропаргилов к углеводам посредством синергетического катализа. Хим. 3, 834–845 (2017).

Статья в Академии CAS Google

Ли, Р.-З. и другие. Энантиоселективное пропаргилирование полиолов и десимметризация мезо-1,2-диолов двойным катализом медь/бориновая кислота. Энджью. хим. Межд. Эд. 56, 7213–7217 (2017).

Статья в Академии CAS Google

Ли, Р.-З., Лю, Д.-К. И Ниу, Д. Асимметричное O-пропаргилирование вторичных алифатических спиртов. Нат. Катал. 3, 672–680 (2020).

Статья в Академии CAS Google

Сюй X., Пэн Л., Чанг X. и Го С. Ni/хиральный карбоксилат натрия, двойной катализ асимметричного O-пропаргилирования. Варенье. хим. Соц. 143, 21048–21055 (2021).

Статья CAS PubMed Google Scholar

Кеннемур Дж. Л., Маджи Р., Шарф М. Дж. и Лист Б. Каталитическое асимметричное гидроалкоксилирование кратных связей C-C. хим. Откр. 121, 14649–14681 (2021 г.).